問答題
比較下列各組中聚合物在分子量大致相同情況下Tm的高低順序，并說明理由。（1）尼龍6，尼龍66，聚對苯二甲酰對苯二胺；（2）聚丙烯，聚丁烯，聚乙烯，聚4一甲基一1一戊烯；（3）聚乙烯，聚丙烯，聚四氟乙烯，聚對苯二甲酸乙二醇酯。
答案：
正確答案：
（1）尼龍6＜尼龍66＜聚對苯二甲酰對苯二胺聚對苯二甲酰對苯二胺的分子間作用力（氫鍵）很大，所以△H很大，另外由于主鏈有芳環(huán)，剛性較大，△S較小，所以Tm很高。尼龍66的分子間作用力（氫鍵）較大，但是分子鏈內(nèi)旋轉(zhuǎn)較容易，柔性大，△S較大，所以Tm較高。尼龍6的分子間作用力較尼龍66小，分子鏈內(nèi)旋轉(zhuǎn)較容易，柔性大，所以Tm較尼龍66低。（2）聚4一甲基一1一戊烯＜聚丁烯＜聚乙烯＜聚丙烯聚丙烯由于側(cè)甲基的空間阻礙，增加剛性，從而△S較小，Tm較PE高，另外，從聚4一甲基一1一戊烯到聚丁烯，隨著柔性側(cè)基增長，起了類似增塑的作用，△S增大，從而Tm較PE低，側(cè)基較長，Tm越低。（3）聚乙烯＜聚丙烯＜聚對苯二甲酸乙二醇酯＜聚四氟乙烯聚四氟乙烯由于氟原子電負(fù)性很強，氟原子之間的斥力很大，分子鏈的內(nèi)旋轉(zhuǎn)很困難，△S很小，所以Tm很高。PET由于酯基的極性，分子間作用力大，所以△H大，另外，由于主鏈有芳環(huán)，剛性較大，△S較小，所以Tm較高。聚丙烯由于側(cè)甲基的空間阻礙，增加剛性，從而△S較小，Tm較PE高。
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