比較下列各組中聚合物在分子量大致相同情況下Tg的高低順序,并簡(jiǎn)要說明理由。(1)聚丙烯,聚氯乙烯,聚丙烯腈,聚異丁烯;(2)聚二甲基硅氧烷,聚1,4一丁二烯,聚乙烯,聚乙炔;(3)聚丙烯,聚苯乙烯,聚對(duì)氯苯乙烯,聚對(duì)氰基苯乙烯;(4)聚己二酸己二酯,聚己二酰己二胺,聚對(duì)苯二甲酰己二胺。

正確答案:(1)聚異丁烯<聚丙烯<聚氯乙烯<聚丙烯腈兩個(gè)對(duì)稱的側(cè)甲基使主鏈間的距離增加,鏈間作用力減弱,聚異丁烯<聚丙烯。側(cè)基極性大,分子問作用力大,即聚丙烯<聚氯乙烯<聚丙烯腈。(2)聚二甲基硅氧烷<聚1,4一丁二烯<聚乙烯<聚乙炔主鏈雜原子使柔性增大,玻璃化溫度下降,即聚二甲基硅氧烷<聚1,4一丁二烯。共軛雙鍵使柔性下降,孤立雙鍵卻使柔性大為提高,即聚1,4一丁二烯<聚乙烯<聚乙炔。(3)聚丙烯<聚苯乙烯<聚對(duì)氯苯乙烯<聚對(duì)氰基苯乙烯側(cè)基體積較大,內(nèi)旋轉(zhuǎn)空間阻礙大,柔性下降,玻璃化溫度增加,即聚丙烯<聚苯乙烯,側(cè)基極性大,柔性越小,玻璃化溫度越高,即聚苯乙烯<聚對(duì)氯苯乙烯<聚對(duì)氰基苯乙烯。(4)聚己二酸己二酯<聚己二酰己二胺<聚對(duì)苯二甲酰己二胺主鏈有芳環(huán)使柔性下降,玻璃化溫度增加,即聚己二酰己二胺<聚對(duì)苯二甲酰己二胺。分子間形成氫鍵使分子間作用力增加,玻璃化溫度增加,即聚己二酸己二酯<聚己二酰己二胺。